Сотрудники лаб. Алюминий и борорганических соединений оптимизировали метод препаративного синтеза бориодированных карборанов - ключевых прекурсоров кросс-сочетания. 🔬 Систематически изучено электрофильное иодирование мета-карборана системой I₂/AlCl₃ в CH₂Cl₂ и показано, что направление реакции определяется стехиометрией реагентов. ▫️ При соотношении мета-карборан : I₂ : AlCl₃ = 1:1:1 селективно образуется 9-иодо-мета-карборан с выходом 85% в течение 2 ч кипячения, а в случае 1:2:1 после 8 ч кипячения селективно получается 9,10-дииодо-мета-карборан с выходом 89%. 📌 Важно, что оба продукта можно выделять без колоночной хроматографии - простой экстракцией и упариванием. 🔺 При каталитических загрузках AlCl₃ обнаружены неожиданные побочные продукты: необычный димер с двумя метиленовыми мостиками через атомы бора (первый пример такого димера для мета-карборана) и 5-метил-9,10-дииодо-мета-карборан. Контрольный эксперимент показал, что димер образуется и в отсутствие иода - за счёт активации CH₂Cl₂ AlCl₃.