Новый тандемный метод получения замещенных α-кетоамидов Ученые из Института органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН разработали одностадийный метод синтеза ароилсодержащих α-кетоамидов из 2-арилзамещенных алломальтолов. Новый подход включает первоначальную фотохимическую основно-катализируемую перегруппировку 3-гидроксипиран-4-онового фрагмента в изомерный 3-гидроксипиран-2-оновый цикл, который в условиях реакции оказался нестабильным. Предложенная стратегия основана не на его выделении, а на улавливании непосредственно в реакционной смеси. Ключевой особенностью стратегии является использование вторичных аминов, которые выполняют двойную функцию: с одной стороны, они выступают в роли основания, обеспечивая образование фотоактивных анионных частиц при депротонировании гидроксильной функции, а с другой – действуют в качестве нуклеофилов на финальной стадии процесса, трансформируя нестабильный интермедиат в целевой α-кетоамид. Выявленный тандемный процесс протекает в мягких условиях при облучении видимым светом и не требует применения дополнительных фотокатализаторов, при этом позволяет осуществлять глубокую структурную трансформацию пиран-4-онового кольца за одну синтетическую стадию. Результаты работы опубликованы в журнале «Organic & Biomolecular Chemistry» и перспективны для разработки новых сложных молекулярных систем. Constantine V. Milyutin, Andrey N. Komogortsev. Base-mediated tandem photochemical rearrangement/ring-opening approach to α-ketoamides from 2-arylallomaltols. Org. Biomol. Chem., 2026, accepted manuscript. DOI: 10.1039/d6ob01429a. https://doi.org/10.1039/d6ob01429a Источник: ИОХ РАН #российскаянаука