Химия в России и за рубежом (канал ИОНХ РАН)

Механизмы селективности металлокриптатов на основе аминокислот Ученые из Института органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН, Института общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН и Московского государственного университета им. М.В. Ломоносова синтезировали новые октаэдрические металлакриптаты, где жесткий каркас из шести атомов никеля и двенадцати молекул аминокислоты L-изолейцина выступает в роли «хозяина» для ионов щелочноземельных металлов. Выявлено, что стабильность комплексов напрямую зависит от соответствия радиуса иона размеру полости. Система проявляет высокое сродство к барию и стронцию, с кальцием образует шапочный металлакриптат, представляющий собой половину октаэдрического, и полностью игнорирует ионы магния и одновалентные катионы. С помощью электронной спектроскопии с применением метода главных компонент обнаружен промежуточный комплексный ион [MNi₅(Ile)₁₀]²⁺, что позволило впервые детально описать механизм «сборки» таких структур в растворе. Синтезирован комплекс с кальцием, возможность существования которого ранее оспаривалась в литературе. Исследование демонстрируют, что металлокриптаты на основе никеля и аминокислот обладают выраженной жесткостью каркаса. Это делает их доступной и эффективной альтернативой синтетическим органическим макроциклам (краун-эфирам и криптандам), чье производство обходится значительно дороже. Результаты работы, опубликованые в «Journal of Molecular Structure» и важны для развития химии «хозяин-гость» и создания систем для селективного разделения металлов, а также представляет собой успешный пример исследования динамики самосборки сложной многоатомной системы. Alexander R. Savarets, Anna D. Maximova, Roman A. Dolotov, Vladimir A. D’yakonov, Vladimir D. Dolzhenko Size-dependent encapsulation selectivity of alkaline earth metal ions in distorted octahedral and dicapped Ni(II) metallacryptate with L-isoleucine J. Mol. Struct., 2026, 1351, 144164. https://doi.org/10.1016/j.molstruc.2025.144164 Источник: ИОХ РАН #российскаянаука #ионх